PVC不穩(wěn)定性原因及解決辦法
原因:
PVC是由氯乙烯單體經(jīng)自由基引發(fā)聚合而成的。在反應(yīng)中,分子鏈在增長(zhǎng)過程中,會(huì)發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而生成叔碳原子,與叔碳原子相連的氯原子與氫原子,因電子云分布密度小而鍵能低,成為活潑原子,很容易與相鄰的H和Cl脫去一份HCl。PVC樹脂的分子結(jié)構(gòu)是按下式所示的首尾相連而排列的:
原分子結(jié)構(gòu)若PVC樹脂純屬上述的線形結(jié)構(gòu),而且都是仲碳原子與氯原子結(jié)合的,那么,其穩(wěn)定性是比較好的。
但事實(shí)上,即使純度很高的PVC樹脂,在100℃以上就開始分解出HCl,這就說(shuō)明其分子結(jié)構(gòu)中,仍存在不穩(wěn)定的因素。
造成PVC不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)被認(rèn)為在氯乙烯的自由基引發(fā)聚合中,分子上可能包含下述結(jié)構(gòu)
分子結(jié)構(gòu)分解后上述結(jié)構(gòu)中,一端含有仲、叔氯,一端有β不穩(wěn)定基團(tuán),結(jié)構(gòu)中還有氧的存在。究其原因,可能是一部分是由引發(fā)劑過氧化還原而生成,另外含氧結(jié)構(gòu)可能是因微量氧存在下的聚合反應(yīng)或由聚合物后氧化而成。
PVC熱穩(wěn)定劑解決辦法:
由于PVC的熱穩(wěn)定性不好,所以必須加入相應(yīng)的穩(wěn)定劑,修補(bǔ)PVC鏈的缺陷,同時(shí)及時(shí)吸收PVC脫氯產(chǎn)生的HCL。同時(shí)由于PVC粘度大、剪切大的加工特點(diǎn),加入穩(wěn)定劑的同時(shí)必須要加入相應(yīng)的潤(rùn)滑劑如聚乙烯蠟等。
聚乙烯蠟,即PE蠟,低分子量的聚乙烯,由乙烯直接聚合而成,由不同的合成工藝、催化體系合成的產(chǎn)品在分子量、分子量分布和分子鏈結(jié)構(gòu)上均有差異,相應(yīng)產(chǎn)品的性能也會(huì)有明顯的差別。PE蠟通常為白色粉末,平均分子量一般在1500-5000,熔點(diǎn)在100-120度。它在PVC加工中有著優(yōu)異的外潤(rùn)滑效果,可以有效改善PVC加工的流動(dòng)性、產(chǎn)量、分散、表面光亮度和脫模性。由于其分子量大、熔點(diǎn)高,高溫穩(wěn)定性非常好,在高溫和高剪切條件下都顯示極強(qiáng)的外潤(rùn)滑效果。
聚乙烯蠟產(chǎn)品可有效提高PVC動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性和加工過程的流動(dòng)性,增加PVC制品的擠出效率,提高制品的表面光澤度,并且有效減少PVC制品加工過程的析出現(xiàn)象。
國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的PE蠟大多分為幾種:
1.乙烯均聚合成PE蠟,該法生產(chǎn)的PE蠟外潤(rùn)滑性能好,光澤度高,分子量分布窄,品質(zhì)非常穩(wěn)定,代表產(chǎn)品如美國(guó)霍尼韋爾公司的A-C系列;
2.低分子量聚乙烯裂解產(chǎn)物,俗稱裂解蠟,該裂解工藝簡(jiǎn)單容易操作,但是產(chǎn)物的分子量分布隨生產(chǎn)工藝有一定的波動(dòng),品質(zhì)相對(duì)較好,仍會(huì)有少部分的低熔點(diǎn)組分;
3.乙烯聚合過程中的副產(chǎn)品,俗稱副牌蠟,通過精制工藝,進(jìn)行提純得到的PE蠟,該產(chǎn)品粘度低、熔點(diǎn)高,外潤(rùn)滑性能優(yōu)異,價(jià)格低廉,但品質(zhì)隨原料和工藝的變化有一定的波動(dòng),由于精煉工藝的特點(diǎn),產(chǎn)品中難免會(huì)有較多的低熔點(diǎn)組分。